Vendredi 11 octobre 2024
à 14h

Campus Pierre et Marie Curie
Salle 24-34.309

María Ballarín Marión, doctorante dans l’équipe MACO, présentera sa thèse intitulée:

« Catalyse à l’or sous lumière visible »

Cette thèse porte sur l’étude des transformations catalytiques doubles impliquant la catalyse à l’or et la photocatalyse. Les complexes d’or sont des catalyseurs très efficaces pour l’activation électrophile de liaisons multioples carbone-carbone vers une addition nucléophile, générant des intermédiaires organo-or qui subissent habituellement une protodémétallation. La fusion de la catalyse à l’or et de la photocatalyse permet la formation de liaisons carbone-carbone comme alternative à la voie traditionnelle de la protodémétallation. Récemment, notre équipe a reporté une cyclisation inédite catalysée par l’or(I) de phénols o-alcynylés et de N-tosylamides o-alcynylés via la photosensibilisation de l’intermédiaire vinyle-or(I). Sur cette base, nous avons appliqué cette double catalyse or/photocatalyse à la cyclisation alcynylative d’acides benzoïques o-alcynylés, qui forment des 3-alcynylidènephtalides par la cyclisation 5-exo dig. La formation de la liaison C-C clé est basée sur la photoactivation de l’intermédiaire vinyl-or(I), qui subit l’addition oxydante de l’iodure d’alcynyle. Au cours de nos recherches, nous avons observé que la régiosélectivité de la cycloisomérisation catalysée par l’or(I) de ces acides o-alcynylbenzoïques est influencée de manière significative par l’irradiation par LED bleues. En particulier, la réaction présente une plus grande sélectivité vers le régioisomère 6-endo lorsqu’elle est irradiée par la lumière bleue, alors que le produit 5-exo est obtenu comme produit principal en l’absence de lumière. Cette régiosélectivité induite par la lumière pourrait être expliquée par la synthèse sélective du 6-endo vinyl-or(I) sous irradiation de lumière bleue, alors que le 5-exo est formé dans l’obscurité. Une deuxième hypothèse implique la photoisomérisation partielle de l’intermédiaire 5-exo vinyl-or(I) au complexe 6-endo vinyl-or(I) lorsqu’il est irradié par la lumière bleue. Enfin, nous avons synthétisé une série de composés tétracyanobutadiène par une réaction de cycloaddition-rétroélectrocyclisation [2+2] entre plusieurs indoles alcynylés et le tétracyanoéthylène. Les propriétés électroniques et photophysiques de ces dérivés du tétracyanobutadiène ont ensuite été analysées en collaboration avec le Dr. Yann Trolez, de l’Université de Rennes.

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