Liaisons Métal–Métal

L’équipe développe des stratégies de synthèse fondées sur l’utilisation de réactifs possédant des liaisons Métalloide–Métal ou Métal–Métal. Les réactions d’addition de ces composés sur des insaturations C–C permettent de créer simultanément deux nouvelles liaisons C–Métal et/ou C–Métalloïde qui peuvent réagir de manière orthogonale dans deux réactions de substitution électrophile successives, offrant par ce biais la possibilité de développer des approches dites à « économie d’étapes ». Nous cherchons des systèmes bénéficiant d’une tolérance fonctionnelle ample en nous appuyant sur des éléments tels que le Zn, Cu, Si, B ou Ge.

Germylzincation d’alcynes 

  • Synthesis of 6-membered germacycles by intramolecular germylzincation of alkynes. Kassamba, S.; Reboli, M.; Perez-Luna, A.; Ferreira, F.; Durandetti, M. Org. Chem. Front. 2023, 10, 3328–3335. https://dx.doi.org/10.1039/D3QO00647F

Silylzincation d’alcynes 

  • Trans-Concerted Addition to Alkynes: the case of Ynamide Silylzincation. Guégan, F.; Chemla, F.; Ferreira. F.; Gérard, H.; Perez-Luna, A.; Halbert, S.;  Chem. Eur. J. 2024, 30, e202401751;  https://doi.org/10.1002/chem.202401751
  • Radical Silyl- and Germylzincation of Propargylic Alcohols. de la Vega-Hernández, K.; Isaac, K.; Chemla, F.; Ferreira, F.; Jackowski, O.; Perez-Luna, A. Helv. Chim. Acta 2021, 104, e2100128 ; http://dx.doi.org/10.1002/hlca.202100128.
  • Development of a Radical Silylzincation of (Het)Aryl-Substituted Alkynes and Computational Insights into the Origin of the trans-Stereoselectivity. Romain, E.; Vega-Hernández, K. de la; Guégan, F.; García, J. S.; Fopp, C.; Chemla, F.; Ferreira, F.; Gerard, H.; Jackowski, O.; Halbert, S.; et al. Adv. Synth. Catal. 2021, 363, 2634–2647 ; http://dx.doi.org/https://doi.org/10.1002/adsc.202001566.
  • Stereodivergent Synthesis of β-Heteroatom-Substituted Vinylsilanes by Sequential Silylzincation–Copper(I)-Mediated Electrophilic Substitution. Fopp, C.; Isaac, K.; Romain, E.; Chemla, F.; Ferreira, F.; Jackowski, O.; Oestreich, M.; Perez-Luna, A. Synthesis 2017, 49, 724–735 ; http://dx.doi.org/10.1055/s-0036-1588106.
  • 4-Amino-1-Allenylsilanes from 4-Aminopropargylic Acetates through a Silylzincation/Elimination Sequence. Bochatay, V. N.; Neouchy, Z.; Chemla, F.; Ferreira, F.; Jackowski, O.; Pérez-Luna, A. Synthesis 2016, 48, 3287–3300 ; http://dx.doi.org/10.1055/s-0035-1562429.
  • Stereodivergent Silylzincation of α-Heteroatom-Substituted Alkynes. Fopp, C.; Romain, E.; Isaac, K.; Chemla, F.; Ferreira, F.; Jackowski, O.; Oestreich, M.; Perez-Luna, A. Org. Lett. 2016, 18, 2054–2057 ; http://dx.doi.org/10.1021/acs.orglett.6b00680.
  • Ring-Opening of N-Tert-Butanesulfinylethynylaziridines with Lithium Tris(dimethylphenylsilyl)zincate: Stereoselective Access to 4-Amino-1-Allenylsilanes. Bochatay, V. N.; Sanogo, Y.; Chemla, F.; Ferreira, F.; Jackowski, O.; Pérez-Luna, A. Adv. Synth. Catal. 2015, 357, 2809–2814 ; http://dx.doi.org/10.1002/adsc.201500347.

Réarrangement 1,2 de silylzincates ou silylborates acétyléniques

  • Synthesis of allenylzinc reagents by 1,2-rearrangement of alkynyl(disilyl)zincates derived from acetylenic epoxides and acetylenic aziridines. Bochatay, V. N.; Debien, L.; Chemla, F.; Ferreira, F.; Jackowski, O.; Perez-Luna, A. C. R. Chim. 2017, 20, 609–616 ; http://dx.doi.org/10.1016/j.crci.2017.02.001.
  • Three-Carbon Homologation of Diorganozincs with Lithiated Acetylenic Epoxides. Denichoux, A.; Debien, L.; Cyklinsky, M.; Kaci, M.; Chemla, F.; Ferreira, F.; Perez-Luna, A. J. Org. Chem. 2013, 78, 134–145 ; http://dx.doi.org/10.1021/jo302128n.