Réactions Radical–Polaires à partir d’alkylzincs

Les dérivés de type alkylzinc offrent une dualité intéressante pouvant réagir à la fois par voie anionique (carbanions) et radicalaire. La particularité de ces réactifs est que d’une part ils s’oxydent facilement en présence d’oxygène pour conduire à la formation de radicaux alkyle et que d’autre part ce sont d’excellents partenaires vis à vis de la substitution homolytique avec des radicaux alkyle (transfert radicalaire de zinc). Ils constituent ainsi des réactifs de choix pour développer des séquences dites “radical-polaires”. Il s’agit de processus radicalaires en chaîne initiés par la formation d’un radical alkyle à partir d’un alkylzinc en présence d’oxygène. Le radical ainsi produit subit une ou plusieurs transformations radicalaires avant d’être réduit dans le milieu via une substitution homolytique sur l’atome de zinc (SH2) de l’organozinc présent dans le milieu et former alors une nouvelle espèce organozincique ainsi qu’un radical alkyle qui propage la chaîne radicalaire. Au global, la transformation in-situ d’un alkylzinc en une nouvelle espèce organozincique plus élaborée est obtenue et la fonctionnalisation de celle-ci par réaction avec un électrophile est alors possible. Notre contribution dans le domaine a porté sur la mise en place des stratégies à plusieurs composants dans lesquelles plusieurs liaisons C–C sont formées en une seule séquence de synthèse.

Germylzincation d’alcynes

  • Modular access to substituted germoles by intramolecular germylzincation. Kassamba, S.; Perez-Luna, A.; Ferreira, F.; Durandetti, M. Chem. Commun. 2022, 58, 3901–3904 ; http://dx.doi.org/10.1039/D1CC07163G.
  • Radical Germylzincation of Aryl- and Alkyl-Substituted Internal Alkynes. de la Vega-Hernández, K.; Chemla, F.; Ferreira, F.; Jackowski, O.; Perez-Luna, A. Org. Lett. 2021, 23, 4426–4430 ; http://dx.doi.org/10.1021/acs.orglett.1c01367.
  • Radical Germylzincation of α-Heteroatom-Substituted Alkynes. de la Vega-Hernández, K.; Romain, E.; Coffinet, A.; Bijouard, K.; Gontard, G.; Chemla, F.; Ferreira, F.; Jackowski, O.; Perez-Luna, A. J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 17632–17642 ; http://dx.doi.org/10.1021/jacs.8b09851.

Silylzincation d’alcynes

  • Trans-Selective Radical Silylzincation of Ynamides. Romain, E.; Fopp, C.; Chemla, F.; Ferreira, F.; Jackowski, O.; Oestreich, M.; Perez-Luna, A. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 11333–11337 ; http://dx.doi.org/10.1002/anie.201407002.

Processus tandem d’addition–aldolisation

  • ?-(Aminomethyl)-acrylates as acceptors in radical–polar crossover 1,4-additions of dialkylzincs: insights into enolate formation and trapping. Palillero-Cisneros, A.; Gordillo-Guerra, P. G.; Garcia-Alvarez, F. ; Jackowski, O. ; Ferreira, F. ; Chemla, F. ; Teran, J. L. Beilstein J. Org. Chem. 2023, 19, 1443–1451. https://doi.org/10.3762/bjoc.19.103
  • Asymmetric Tandem Conjugate Addition–Aldol Condensation with N-Acryloyloxazolidines Derived from 2-Phenylglycinol. Zelocualtecatl-Montiel, I.; García-Álvarez, F.; Juárez, J. R.; Orea, L.; Gnecco, D.; Mendoza, A.; Chemla, F.; Ferreira, F.; Jackowski, O.; Aparicio, D. M.; et al. Asian J. Org. Chem. 2017, 6, 67–70 ; http://dx.doi.org/10.1002/ajoc.201600501.

Construction d’hétérocycles par carbocyclisation 

  • Zinc Radical Transfer Based Modular Approach to Enantiopure Alkylidene-β-Prolines from N-(Tert-Butylsulfinyl)- α-(Aminomethyl)acrylates. Beniazza, R.; Romain, E.; Chemla, F.; Ferreira, F.; Jackowski, O.; Perez-Luna, A. Eur. J. Org. Chem. 2015, 7661–7665 ; http://dx.doi.org/10.1002/ejoc.201501173.
  • Radical Zinc-Atom-Transfer-Based Carbozincation of Haloalkynes with Dialkylzincs. Chemla, F.; Dulong, F.; Ferreira, F.; Perez-Luna, A. Beilstein J. Org. Chem. 2013, 9, 236–245 ; http://dx.doi.org/10.3762/bjoc.9.28.
  • Radical Zinc Atom-Transfer Based Multicomponent Approaches to 3 AlkylideneTetrahydrofurans. Chemla, F.; Dulong, F.; Ferreira, F.; Nüllen, M. P.; Pérez-Luna, A. Synthesis 2011, 1347–1360. DOI: 10.1002/adsc.201100333
  • Radical-polar crossover domino reactions involving organozinc reagents and β-(allyloxy)-enoates. Giboulot, S.; Pérez-Luna, A.; Botuha, C.; Ferreira, F.; Chemla, F. Tetrahedron Lett. 2008, 49, 3963–3966. DOI:10.1016/j.tetlet.2008.04.108
  • Radical-polar crossover domino reaction involving alkynes: A stereoselective zinc atom radical transfer. Pérez-Luna, A.; Botuha, C.; Ferreira, F.; Chemla, F. Chem ; Eur. J. 2008, 14, 8784–8788. DOI: 10.1002/chem.200801451