Dernière publication – équipe CASCH

Blue-Light Induced Iron-Catalyzed Synthesis of γ,δ-Unsaturated Ketones


Un complexe cyclopentadiénone-fer tricarbonyle, capable de capter la lumière et de catalyser à la fois la déshydrogénation et la réduction, permet la synthèse de cétones γ,δ-insaturées en utilisant la stratégie de l’hydrogène d’emprunt en présence de divers alcools allyliques ou propargyliques primaires substitués en tant que réactifs d’alkylation.

Une α-alkylation de cétones induite par la lumière visible et catalysée par le fer avec des alcools allyliques et propargyliques comme pro-électrophiles est rapportée. Le complexe tricarbonyle de fer diaminocyclopentadiénone joue un double rôle en récoltant la lumière et en facilitant les étapes de déshydrogénation et de réduction sans l’aide d’un photosensibilisateur exogène. Les cétones γ,δ-insaturées sont désormais accessibles grâce à cette méthodologie d’emprunt d’hydrogène à température ambiante. Les études mécanistiques ont révélé que l’encombrement stérique sur la position δ de l’intermédiaire diénone ou ene-ynone est la caractéristique clé pour empêcher ou diminuer la réduction compétitive de 1,6 (et par conséquent la formation de la cétone saturée) et pour favoriser la synthèse d’un ensemble d’énones et d’ynones non conjuguées.

N. Joly, A. Colella, M.-E. Mendy, M. Diagne Mbaye, S. Gaillard, A. Poater, J.-L. Renaud
ChemSusChem 2023, e202301472
https://doi.org/10.1002/cssc.202301472